Ապրանքներ

Հակաուռուցքային ակտիվ համալիրի N7/O6 հասարակածային կապող փոխազդեցությունները Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) ԴՆԹ բեկորով d(GpG) միանշանակորեն որոշվել են NMR սպեկտրոսկոպիայի միջոցով:9-էթիլգուանինով (9-EtGH) 9-էթիլգուանինով (9-EtGH) դիռոդիումի տետրացետատի գլխից գլուխ (HH) և գլխից պոչ (HT) բյուրեղագրական բյուրեղագրական որոշումները բացահայտեցին աննախադեպ կամրջող N7/O6 գուանինային նուկլեոբազներ, որոնք տարածվում են Rh-ի վրա: - Rh կապ.Ցածր pH-ում N7 պրոտոնացիայի բացակայությունը և N1-H-ի թթվայնության զգալի աճը (pK(a) մոտավորապես 5,7՝ համեմատած 8,5-ի հետ միայն N7-ով կապված պլատինե հավելումների դեպքում), որը առաջարկվում է պուրինի H8-ի pH կախվածության տիտրումներով (1): H NMR ռեզոնանսները Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) և Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)]-ի համար, համահունչ են բիդենտ N7/O6 կապակցմանը գուանինային նուկլեոբազներ։pK(a) արժեքները գնահատվել են N1-H (դե)պրոտոնացման համար՝ C6 և C2 (13)C NMR ռեզոնանսների pH կախվածության ուսումնասիրություններից Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) իզոմերներ, համընկնում են H8 (1)H NMR ռեզոնանսային տիտրումներից ստացված t խողովակի հետ:C6-ի և C2-ի (13)C NMR ռեզոնանսների համեմատություն Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) և Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) դիռոդիումային հավելումների համար )] չկապված լիգանների համապատասխան ռեզոնանսներով [pH 7.0-ում 9-EtGH-ի համար և pH 8.0-ի համար d(GpG)], ցույց է տալիս Deltadelta-ի զգալի տեղաշարժեր մոտավորապես 11.0 և 6.0 ppm C6-ի և C2-ի համար, համապատասխանաբար.Վերջին տեղաշարժերը արտացոլում են O6-ի կապակցման ազդեցությունը դիռոդիումի կենտրոնների հետ և դրան հաջորդող N1-H թթվայնության բարձրացումը:Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] 2D ROESY NMR սպեկտրում H8/H8 ROE-ի ինտենսիվ խաչաձև գագաթները ցույց են տալիս գուանինային հիմքերի գլխից գլուխ դասավորությունը:Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] հավելումը ցուցադրում է երկու հիմնական աջակողմյան կոնֆորմատորներ՝ HH1 R և HH2 R, որտեղ HH1 R-ը երեք անգամ ավելի առատ է, քան արտասովոր HH2 R-ը: Երկուսի ամբողջական բնութագրումը: հավելումները բացահայտեցին 5'-G շաքարի օղակների վերացում դեպի C3'-endo (N-տիպ), C2'-endo (S-տիպ) կոնֆորմացիայի պահպանում 3'-G շաքարավազի օղակների համար և հակակողմնորոշում: գլիկոզիլային կապեր.NMR սպեկտրոսկոպիայի միջոցով ստացված Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] կառուցվածքային առանձնահատկությունները շատ նման են cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] և հաստատում են մոլեկուլային մոդելավորման ուսումնասիրությունները: